1.了解分散系的分类及主要特征。2.掌握稀溶液的通性及其应用。3.熟悉胶体的基本概念、结构及其性质等。4.了解高分子溶液、表面活性物质、乳浊液的基本概念和特征。
溶液(solution):凡是由一种或多种物质分散在另一种物质中所形成的混合体系。
表1-1按聚集状态分类的各种分散系分散质分散剂实例?气气空气、家用煤气液气云、雾固气烟、灰尘气液泡沫、汽水液液牛奶、豆浆、农药乳浊液固液泥浆、油漆、墨水气固泡沫塑料、木炭、浮石液固肉冻、硅胶、珍珠固固红宝石、合金、有色玻璃
表1-2按分散质粒子大小分类的各种分散系分散质分散系类型分散质主要性质粒子直径1nm低分子或离子小分子或离子均相,稳定,扩散快分散系颗粒能透过半透膜1-100nm胶体分散系:高分子溶液高分子均相,稳定,扩散慢颗粒不可以透过半透膜溶胶分子、离子、多相,较稳定,扩散慢原子的聚集体颗粒不可以透过半透膜100nm粗分散系:分子的大集合体多相,不稳定,扩散很慢乳浊液、颗粒不可以透过滤纸悬浮液??
03V—混合物的体积,单位为L。02nB—物质B的物质的量,单位为mol。01CB—B的物质的量浓度,单位为mol·L-1。1.2.1B的物质的量浓度1.2??????溶液浓度的表示方法
注意:使用物质的量单位mol时,要指明物01质的基本单元。02例:c(KMnO4)=0.10mol·L-103c(1/5KMnO4)=0.10mol·L-1的两个溶液。04两种溶液浓度数值相同,但是,它们所表示05L溶液中所含KMnO4的质量是不同的,前者068克,后者为3.16克。07
溶质B的质量摩尔浓度bB—溶质B的质量摩尔浓度,单位为mol·Kg-1。nB—溶质B的物质的量,单位为mol。mA—溶剂的质量,单位为kg。
01nB—B的物质的量,SI单位为mol;n—混合物总的物质的量,SI单位为mol;02—SI单位为1。1.2.3B的摩尔分数
两组分的溶液系统:溶质B的量分数:溶剂A的量分数:任何一个多组分系统,则0102
B的质量分数01mB—物质B的质量;02m—混合物的质量;—B的质量分数,SI单位为1。03
几种溶液浓度之间的关系物质的量浓度与质量分数CB—溶质B的量浓度;?—溶液的密度;—溶质B的质量分数;MB—溶质B的摩尔质量。
CB—溶质B的量浓度;?—溶液的密度;m—溶液的质量;nB—溶质B的物质的量。2.物质的量浓度与质量摩尔浓度
若该溶液是稀的水溶液,则:若该系统是一个两组分系统,且B组分的含量较少,则溶液的质量m近似等于溶剂的质量mA,上式可近似成为:
难挥发的非电解质稀溶液有一定的共同性和规律性。该类性质称为稀溶液的通性,或称为依数性。包括:稀溶液蒸气压的下降、沸点上升、凝固点下降和稀溶液的渗透压。(与纯溶剂比较)01稀溶液的通性02
231溶液有两大类性质:与溶液中溶质的本性有关:溶液的颜色、比重、酸碱性和导电性等;与溶液中溶质的独立质点数有关:而与溶质的本身性质无关:如溶液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等。
溶液蒸气压的下降01饱和蒸气压(saturatedvaporpressure),简称蒸气压(po):将一种纯液体(纯溶剂)置于一个密封容器中,当蒸发为气态的溶剂粒子数目与气态粒子凝聚成液态的溶剂粒子数目相等时,这时液体上方的蒸气所具有的压力。02
纯溶剂的表面少量地被加入非挥发性溶质粒子所占据,使溶剂的表面积相对减小,单位时间内逸出液面的溶剂分子数相对比纯溶剂要少。达到平衡时溶液的蒸气压就要比纯溶剂的饱和蒸气压低。01溶液蒸气压的下降的原因:02
法国物理学家拉乌尔(F.M.Roult)在1887年总结出一条关于溶剂蒸气压的规律。p=po×χAP—溶液的蒸气压,单位为Pa;po—溶剂的饱和蒸气压,单位为Pa;χA—溶剂的摩尔分数。
所以p=po×(1-χB)=po-p?o·χBpo-p=p?o·χB△p=po-p=p?o·χB△p—溶液蒸气压的下降值,单位为Pa;?B—溶质的摩尔分数。结论:在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数成正比。——拉乌尔定律
1.3.2溶液沸点的升高和疑固点下降Tb*和Tb分别为纯溶剂和溶液的沸点。图1—1溶液的沸点升高凝固点降低示意图
01溶液的沸点:当溶液的蒸气压等于外界大气压)时溶液的温度。02溶液沸点升高的原因:溶液蒸气压较纯溶剂低。某温度下,纯溶剂开始沸腾,而溶液因蒸气压低未能沸腾,需加热以增加溶液的蒸气压,直至达外界压力,溶液开始沸腾,此时溶液的温度势必大于纯溶剂的温度。1.溶液沸点的升高
Tb=Kb×bBTb—溶液沸点的变化值,单位为K或℃;bB—溶质的质量摩尔浓度,单位为mol·kg-1;Kb—溶液沸点上升常数,单位为K·kg·mol-1或℃·kg·mol-1,Kb只与溶剂的性质有关,而与溶质的本性无关。不同的溶剂有不同的Kb值。
溶液凝固点:固态纯溶剂和液态溶液呈平衡时的温度。溶液凝固点下降原因:溶剂的蒸气压下降使原来固态纯溶剂和液态溶剂共存的平衡受到破坏,固态纯溶剂需通过融化成液态溶剂来增加溶液的蒸气压,从而使体系重新达到平衡。在固相融化过程中,要吸收体系的热量,因此在新平衡点的温度就要比原平衡点温度低。溶液的凝固点下降12
Tf=Kf×bBTf—溶液凝固点下降值,单位为K或℃;bB—溶质的质量摩尔浓度,单位为mo1·kg-1;Kf—溶液凝固点下降常数,单位为K·kg·mol-1或℃·kg·mol-1。Kb只与溶剂的性质有关,而与溶质的本性无关。
溶液沸点上升和凝固点下降都与加入的溶质的质量摩尔浓度成正比,而质量摩尔浓度又与溶质的相对分子质量有关。因此能通过对溶液沸点上升和凝固点下降的测定来估算溶质的相对分子质量大小。12凝固点测定在低温下进行,被测样品组成与结构不会被破坏。故该方法常用于生物体液及易被破坏的样品体系中可溶性物质浓度的测定。3因溶液凝固点下降常数比沸点常数大,且溶液凝固点的测定也比沸点测定容易,故通常用测凝固点的方法来估算溶质的相对分子质量。3.利用沸点和凝固点求摩尔质量
凝固点法来估算溶质的相对分子质量:例1-3有一质量分数为1.0%的水溶液,测得其凝固点为273.05K.计算溶质的相对分子质量。解:根据公式:△Tf=Kf×bB则有所以有12
所以溶质的相对分子质量为1833由于该溶液的浓度较小,所以mA+mB≈mA,1即mB/mA≈1.0%2
No.3植物的抗旱性和抗寒性与溶液蒸气压下降和凝固点下降规律有关:当植物所处环境和温度发生较大改变时,植物细胞中的有机体会产生大量可溶性碳水化合物来提高细胞液浓度,细胞液浓度越大,其凝固点下降越大,使细胞液能在较低的温度环境中不结冻,从而表现出一定的抗寒能力。同样,由于细胞液浓度增加,细胞液蒸气压下降较大,使得细胞的水份蒸发减少,因此表现出植物的抗旱能力。No.2No.14.植物的抗旱性和抗寒性
1.3.3溶液的渗透压渗透(osmosis):由物质粒子通过半透膜单向扩散的现象。半透膜(semipermeablemembrane):在两个不同浓度的溶液之间,存在一种能有选择地通过或阻止某些粒子的物质。渗透压(osmosispressure):为维持半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力。即阻止渗透作用进行时所需加给的额外压力。
半透膜能阻止蔗糖分子向纯水一边扩散,却不能阻止水分子向蔗糖溶液的扩散。因单位体积内纯水中水分子比糖溶液中的水分子多,故进入溶液中的水比离开的水多,因而蔗糖溶液的液面升高。原因:
即П=cB×R×TП—溶液的渗透压,单位为Pa;cB—溶液的浓度,单位为mo1·L-1;R—气体常数,为8.31kPa·L·mol-1·K-1;T—体系的温度,单位为K。稀溶液渗透压与浓度、温度的关系:
例1-4有一蛋白质的饱和水溶液,每升含有蛋白质5.18克,已知在298.15K时,溶液的渗透压为413Pa,求此蛋白质的相对分子质量。解:根据公式П=cB×R×T01即该蛋白质的相对分子质量为30569。02渗透压法估算溶质的相对分子质量:
难挥发、非电解质稀溶液的某些性质(蒸气定量的溶剂中所含溶质的物质的量成正比,而与注意:稀溶液的各项通性,不适用于浓溶液和电压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压)与一溶质的本性无关。解质。(为什么?)稀溶液的定理:
将淡水鱼放人海水中由于其细胞液浓度较低,因而渗透压较小。它在海水中就会因细胞大量失去水分而死亡。人体发高烧时,需要及时喝水或通过静脉注射与细胞液等渗的生理盐水和葡萄糖溶液以补充水分。反渗透:在渗透压较大的溶液一边加上比其渗透压还要大的压力,迫使溶剂从高浓度溶液处向低浓度处扩散,进而达到浓缩溶液的目的。渗透压的应用
01溶胶(如Fe(OH)3胶体和As2S3胶体等)02高分子溶液(淀粉溶液和蛋白质溶液等)胶体分散系1.4胶体溶液
分散系的分散度(dispersiondegree)常用比表面积(specificsurface)来衡量。s—分散质的比表面积,单位是m-1;S—分散质的总表面积,单位是m2;V—分散质的体积,单位是m3。分散度1.4.1分散度和表面吸附
01从中可知,单位体积的分散质表面积越大,即分散质的颗粒越小,则比表面积越大,因而体系的分散度越高。02而胶体的粒子大小处在10-9-10-7m,所以溶胶粒子的比表面积非常大,正是由于这个原因使溶胶具有某些特殊的性质。
2.表面吸附处在物质表面的质点受力情况与处在物质内部质点所受力情况不相同。对于内部质点来说,由于同时受到各个方向并且大小相近的作用力,它所受到的总的作用力为零。而处在物质表面的质点,受到的来自各个方向的作用力的合力就不等于零。
物质表面的质点自身相对不稳定:物质表面的质点处在一种力不稳定状态,它有要减小自身所受作用力的趋势。01表面质点进入物质内部就要释放出部分能量,使其变得相对来说比较稳定。而内部质点要迁移到物质表面则就需要吸收能量,因而具有表面能。02表面能:表面质点比内部质点所多余的能量。03
1.4.2胶团的结构图1-3KI过量时形成的AgI胶团结构示意图logo例:稀AgNO3与过量的稀KI溶液反应制备AgI溶胶。
AgI胶团结构简式:01{(AgI)m·nI-·(n-x)K+}x-·xK+胶核电位离子反离子反离子吸附层扩散层胶粒胶团02
02溶胶的动力学性质胶体溶液的性质03溶胶的电学性质01光学性质1.4.3胶体溶液的性质
1.光学性质011869年,丁达尔(Tyndall)在研究胶体时,他将02一束光线照射到透明的溶胶上,在与光线向上观察到一条发亮的光柱。这一现象称为丁达04尔效应(Tyndalleffect)。05由于丁达尔效应是胶体06所特有的现象,因此,可07以通过此效应来鉴别溶液08与胶体。
产生原因:光线照射到物体表面时,可能会产生两种情况:颗粒的直径远大于入射光的波长,此时入射光被完全反射,不出现丁达尔效应;物质的颗粒直径比入射波长小的话,则发生光的散射作用而出现丁达尔现象。因为溶胶的粒子直径在1一100nm,而一般可见光的波长范围在400一760nm,所以可见光通过溶胶时便产生非常明显的散射作用。
溶胶的动力学性质溶胶的布朗运动:在超显微镜下看到溶胶的散射现象的同时,还能够正常的看到溶胶中的发光点并非是静止不动的,它们是在作无休止、无规则的运动。
3.溶胶的电学性质结论:氢氧化铁溶胶粒子带正电。如U形管中装入棕红色的氢氧化铁溶胶能发生定向迁移。在电场中,溶胶体系的溶胶粒子在分散剂中电泳(electrophoresis):DCBAE
溶胶粒子带电的根本原因:(1)吸附作用:氢氧化铁溶胶,该溶胶是FeCl3溶液在沸水中水解而制成的。在整个水解过程中,有大量的FeO+存在,由于Fe(OH)3对FeO+的吸附因而溶胶带正电。(2)电离作用:硅胶粒子带电就是因为H2SiO3电离形成HSiO3-或SiO32-,并附着在表面而带负电。H2SiO3=HsiO3-+H+=SiO32-+2H+
溶胶的稳定性布朗运动胶粒的双电层结构溶胶的聚结稳定性溶剂化膜01溶胶的稳定性021.4.4溶胶的稳定性和聚沉
溶胶的聚沉聚沉(coagulation):胶体分散系中的分散质从分散剂中分离出来的过程。影响溶胶聚沉的因素主要有:电解质对溶胶的聚沉作用溶胶的互聚
电解质对溶胶的聚沉作用电解质的聚沉能力:用聚沉值的大小来表示。聚沉值—指一段时间内,使一定量的溶胶完全聚沉所需要的电解质的最低浓度。电解质的聚沉值,聚沉能力。电解质聚沉值,聚沉能力。例:Fe(OH)3正溶胶:聚沉能力:K3[Fe(CN)6]MgSO4AlCl312
聚沉能力:Rb+>K+>Na+>Li+结论(1)与胶粒所带电荷相反的离子电荷越高,对溶胶的聚沉作用就越大。随着离子半径的减小,离子的聚沉能力减弱。带负电溶胶:As2S3负溶胶:聚沉能力:AlCl3MgSO4K3[Fe(CN)6]
01.两种带有相反电荷的溶胶按适当比例相互混合,02.溶胶同样会发生聚沉。03.例:明矾净水作用。04.天然水中胶态的悬浮物大多带负电,明矾在05.水中水解产生的Al(OH)3溶胶带正电,它们相互聚06.沉而使水净化。溶胶的互聚
1.5高分子溶液和乳浊液1.5.1高分子溶液1.高分子溶液的特性(1)高分子溶液由于其溶质的颗粒大小与溶胶粒子相近,属于胶体分散系,所以它表现出某些溶胶的性质,例如,不可以透过半透膜、扩散速度慢等。(2)高分子溶液是一种热力学稳定体系。(3)溶解的可逆性。(4)高分子溶液具有一定的抗电解质聚沉能力。
2.盐析(saltingout)与溶胶聚沉:(1)定义:通过加人大量电解质使高分子化合物聚沉的作用称为盐析。胶体分散系中的分散质从分散剂中分离出来的过程称为溶胶聚沉。(2)盐析除中和高分子化合物所带的电荷外,更重要的是破坏其水化膜,需加大量电解质;溶胶聚沉只需加少量的电解质。
溶胶中加入适量的高分子化合物,就会提高溶胶对电解质的稳定性。在溶胶中加入高分子,高分子化合物附着在胶粒表面,可以使疏水的胶粒变成亲水,提高胶粒溶解度;在胶粒表明产生一个高分子保护膜,增强溶胶抗电解质的能力。所以高分子化合物经常被用来作胶体的保护剂。3.高分子化合物对溶胶的保护作用
01表面活性剂性质:02当它被加入到某一物质中后,能够显著降03低其表面张力,从而使一些极性相差较大的物质04也能相互均匀分散、稳定存在。05表面活性剂的分子结构:06由极性基团(亲水)(通常是一OH、一COOH、07一NH2,=NH、一NH3+等基团构成)和非极性基团08(疏水)(主要是由碳氢组成的长链或芳香基团所构09成)两大部分构成。1.5.2表面活性剂
乳浊液:分散质和分散剂均为液体的粗分散系。乳浊液中被分散的液滴直径约在0.1-50μm之间。根据分散质与分散剂的不同性质分为两大类:“油”(通常指有机物)分散在水中所形成的体系,以油/水型表示,如牛奶、豆浆、农药乳化剂等,水分散在“油”中形成的水/油型乳浊液,例如石油。1.5.3乳浊液
01许多乳化剂都是表面活性物剂。因此,表面活性剂有时也称为乳化剂。可根据其亲和能力的差别分为亲水性乳化剂和亲油性乳化剂02常用的亲水性乳化剂有:钾肥皂、钠肥皂、蛋白质、动物胶等。03常用亲油性乳化剂有钙肥皂、高级醇类、高级酸类、石墨等。
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